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在循环伏安法中,如果产物在实验的时间范围内是稳定的,那么在化学反应的两个方向上都发生可逆的电子转移反应时,正扫( )观察到的峰值电流应该与负扫( )观察到的峰值电流相等。
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前面我们说过,循环伏安法中两个峰可以确定氧化还原的形式电位 ,也就是取两个峰之间的电位平均值:
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当向工作电极施加电位使分析物发生还原(或氧化)反应时,电路中开始有电流流动。对电极的主要功能是闭合电路。电子在工作电极与对电极之间的流动产生电流,并被记录分析。为确保对电极上的反应动力学不会成为限速步骤而影响工作电极上的目标反应,通常设计对电极的表面积大于工作电极。铂丝或铂盘是常用的对电极材料,此外也可使用碳基材料(如玻碳或石墨)制作对电极。
在非理想条件下,物质的有效浓度被称为活度(activity)。活度系数(exercise coefficient)反映了物质实际浓度与有效浓度之间的差异。活度反映的是溶液中物质的有效化学势(productive chemical prospective),而不是理想化学势(ideal chemical opportunity)。
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两个峰值电位之间的间隔 可用来确定氧化还原反应的电化学可逆性。前面也给过计算方法,由于实际情况复杂,这个参数不常使用,就不重复了。